WWW.BOOK.LIB-I.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Электронные ресурсы
 

«поверхні вуглецевих волокон побудовано методику визначення кінетичних параметрів процесу розкладання та дифузії бору з обсягу реактора на поверхню вуглецевих волокон. Список ...»

поверхні вуглецевих волокон побудовано методику визначення кінетичних

параметрів процесу розкладання та дифузії бору з обсягу реактора на поверхню

вуглецевих волокон.

Список літератури: 1. Cкачков, В. А. Бороуглеродные композиционные материалы / В. А.

Скачков, В. И. Иванов, А. Л. Иващенко // Стратегия качества в промышленности и образовании

: материалы межд. научн.-практ. конф. – Днепропетровск-Варна : Пороги-ТУ Варна, 2006. – Т.

1. – С. 184. 2. Гурин, В. А. Исследование газофазного уплотнения пироугле-родом пористых сред методом радиально движущейся зоны пиролиза / В. А. Гурин, И. В. Гурин, С. Г. Фурсов // Вопросы атомной науки и техники. – Харьков : ННЦ ХФТИ, 1999. – Вып. 4 (76). – С. 32-45. 3.

Денисов, Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций / Е. Т. Денисов. – М. : Высшая школа, 1988. – 390 с. – Библиогр. : с. 374-382. – ISBN 5-06-001337-5. 4. Франк-Каменецкий, Д.

А. Диффузия и теплопередача в химичес-кой кинетике / Д. А. Франк-Каменецкий. – М. : Наука, 1967. – 491 с. – Библиогр. : с. 485-489.

Поступила в редколлегию 03.06.2012 УДК 541.127: 542.943 А.Г. ГАЛСТЯН, канд. техн. наук, доц., Института химических технологий Восточноукраинского национального университета им. В. Даля, Рубежное

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРНЫХ

АЦЕТИЛАМИНОТОЛУОЛОВ С ОЗОНОМ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ В

ПРИСУТСТВИИ МАРГАНЕЦБРОМИДНОГО КАТАЛИЗАТОРА

Вивчено кінетику реакції озону з ацетиламінотолуолами в середовищі оцтового ангідриду в присутності сульфатної кислоти і змішаного манганбромідного каталізатора. Показано, що основними продуктами окиснення в цих умовах є відповідні ацетиламінобензилідендіацетати (56-67%), в продуктах реакції також знайдено ацетиламінобензилацетати (18-20%). Розглянуто механізм каталізу, що пояснює отримані експериментальні дані Ключові слова: Окиснення, ацетиламінотолуол, озон, каталізатор.

Изучена кинетика реакции озона с ацетиламинотолуолами в среде уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты и смешанного марганецбромидного катализатора. Показано, что основными продуктами окисления в этих условиях являются соответствующие ацетиламинобензилидендиацетати (56-67%), в продуктах реакции также обнаружены ацетиламинобензилацетаты (18-20%). Рассмотрен механизм катализа, объясняющий полученные экспериментальные данные.

Ключевые слова: Окисление, ацетиламинотолуол, озон, катализатор.

The kinetics of liquid-phase catalytic oxidation of асеtylaminotoluene with of ozone in the presence of sulfuric acid and manganese acetate (II) and potassium bromid. It is shown that the main products of oxidation in these conditions are асеtylaminobenzilidendiatsetat (56-67%) and асеtylaminobenzilatsetat (18-20%). The mechanism of redox catalysis.

Keywords: Oxidation, асеtylaminotoluene, ozone, catalyst.

1. Введение Ранее [1,2] было показано, что селективное окисление аминотолуолов озоном без

–  –  –

В отсутствие ионов брома активной формой катализатора является частица 3+ Mn (реакция2), которая вовлекает в окисление ААТ по метильной группе с образованием ацетиламинобензильного радикала (реакция 4). Введение в систему ионов брома приводит к образованию более активного марганецбромидного катализатора (реакции 1 и 3). При соотношении [Mn(II)]:[Вr-] = 1:1 ААТ вовлекается в окисление по реакции (5). В условиях, когда в озоновоздушной смеси [О2][О3] 22, образующиеся ацетиламинобензильные радикалы трансформируются в ацетиламино-пероксидные радикалы (реакция 6), дальнейшим превращением которых в рамках рассматриваемой схемы возможно при условии: r i = r tr p, т.е. при длине цепи = r опыт / r i 1. Однако оценочные расчеты показывают, что в условиях опытов эта зависимость не соблюдается: r i(r





-4 -4 5) = r t (r 12) r p (r 7; r 8; r 9) (табл.2), а длина цепи = r р / r i = 3.5·10 / 12.4·10 =

0.28. Скорее всего, в присутствии марганецбромидного катализатора окисление ААТ развивается по ионно-радикальному нецепному механизму, в соответствие с которым продукты окисления, в основном, образуются в результате гибели ацетиламинопероксидных радикалов.

Гибель ацетиламинопероксидных радикалов может проходить преимущественно по реакции (12), поскольку реакция (15) предполагает параллельное образование ААБА и ААБДА, что противоречит экспериментальным данным.

По-видимому, образующиеся в клетке растворителя алкоксильные радикалы в условиях эксперимента выходят в объем (реакция12) [7], где с высокой скоростью реагируют с восстановленной формой катализатора (реакция13) с образованием продуктов реакции (К13/К8 10 [7]). В целом процесс, очевидно, развивается по схеме реакций (6–12–13–14), но на стадии образования ААБА не останавливается, а продолжается вплоть до образования ААБДА и ААБК [(16,18) и далее – аналогично схеме реакций (6–12–13–14)]. Образование ААББ, вероятно, обусловлено протеканием реакций (20-22).

4. Выводы Из выше изложенного следует, что при окислении ААТ озоном в присутствии марганецбромидного катализатора высокая селективность окисления по метильной группе достигается при соизмеримых концентрациях катализатора и субстрата. Ниже приведено окисление ААТ озоновоздушной смесью в уксусном ангидриде в присутствии марганецбромидного катализатора при 20С: [O3]о = 4.210-4; [(I)]о = 0.4; [Mn(OAc)2]о = 0.1; [КBr]о = 0,1; [H2SO4]о = 1,2 моль·л-1; Vр.= 0,01 л.

Таблица 4 - Выход продуктов окисления Соединение Выход продуктов окисления, %

ААБДА ААБА ААБК

2-ААТ 56.0 18.0 следы 3-ААТ 65.7 18.6 1.6 4-ААТ 67.0 20.0 2.0 Окисление протекает по ионно-радикальному нецепному механизму, включающим следующую последовательность реакций: (5) – (6) – (12) – (13) – (14) – (17). Материальный баланс процесса с учетом этих реакций приводит к итоговому уравнению:

ArCH3 + Mn2+ Br — + О3 ArCH2О— + Mn2+ Br + НО +1/2О2 (23) которое соответствует наблюдаемым в эксперименте первым порядкам по исходным компонентам (рис.2):

r = Кэф[АсОАrСН3]о[Mn2+Br—]о[О3]о (24) Список литературы: 1. Галстян А.Г. Окиснення метилбензолів озоном в оцтовому ангідриді [Текст] / А.Г. Галстян, І.А. Зьома, А.С. Головченко // Матеріали І Української конференції «Реакції окиснення. Наука і технологія». – Рубіжне: ІХТ СНУ ім. В.Даля, 2010. – С.93-95.2.

Галстян А.Г. 4-Амінобензальдегід. Одержання каталітичним окисненням 4-амінотолуолу озоном [Текст] / А.Г. Галстян, І.А. Зьома, Г.А. Галстян, Т.М. Галстян // Хімічна промисловість України. – 2011. – Т.103, №2. – С. 30-33.3. Захаров И.В. Кобальтбромидный катализ окисления органических соединений [Текст] / И.В.Захаров, Ю.В.Галетий, В.А. Адамян // Кинетика и катализ.– 1988.– Т.29, № 5.– С.1072–1077.4. Денисов Е.Т. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений [Текст] / Е.Т. Денисов, Н.И. Мицкевич, В.Е. Агабеков. Минск: Наука и техника, 1975. – 334с.5. Галстян Г. А. Озон и его реакции с ароматическими соединениями в жидкой фазе [Текст] / Г. А. Галстян, Н. Ф.Тюпало, С. Д. Разумовский. – Луганськ : ВУНУ, 2004. – 272 с. 6. Захаров И.В. Механизм и параметры окисления алкилароматических углеводородов в присутствии ионов кобальта и брома [Текст] / И.В.Захаров, Ю.В. Галетий // Нефтехимия.– 1978.– Т.18, № 4.– С.615–621.7. Денисов

Е.Т.Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций [Текст] / Е.Т. Денисов - М.:

Наука, 1971. - 711с.8. Бухаркина Т.В. Кинетика окисления толуола в уксусной кислоте солями Со(III) и Mn(III) в присутствии бромида калия [Текст] / Т.В. Бухаркина, Н.Д. Гавриленко, Н.Г.

Дигуров, Н.А. Князева // Кинетика и катализ. – 1978. – Т.19, №2. – С.506-510.9.Белецкая И. П.

Окисление алкилароматических углеводородов солями переходных металлов [Текст] / И. П.

Белецкая, Д. И. Махоньков // Успехи химии. – 1981. – Т. 50, № 6. – С. 1007–1045.10. Эмануэль Н. М. Проблемы селективного жидкофазного окисления [Текст] / Н.М. Эмануэль // Нефтехимия. – 1978. – Т. 18, № 4. – С. 485–518.

Поступила в редколлегию 11.06.2012 УДК 547.497.6:547.584 В.В. ШТАМБУРГ, канд. хим. наук, ст. преп., НТУ «ХПИ», Харьков, В.Г. ШТАМБУРГ, док. хим. наук, проф., НТУ «ХПИ», Харьков, ГВУЗ «УГХТУ», Днепропетровск, А.Е. ШИШКО, студ., НТУ «ХПИ», Харьков

НОВЫЙ КАТАЛИЗАТОР МЕЖФАЗНОГО ПЕРЕНОСА ДЛЯ

СИНТЕЗА ТРИАЛКИЛОРТОФОРМИАТОВ

Дибромід 1,8-біс(N-аміно-N,N-диметиламоній)-3,6-діоксаоктану виявися ефективним каталізатором міжфазного переносу в синтезі триалкілортоформіатів з хлороформу, спирту та NaOH у гетерофазній системі.

Дибромид 1,8-бис(N-амино-N,N-диметиламмоний)-3,6-диоксаоктана проявил себя в качестве эффективного катализатора фазового переноса в реакциях получения триалкилортоформиатов из хлороформа, спирта и NaOH в гетерофазной системе.

It was found that the 1,8-bis(N-amino-N,N-dimethylammonium)-3,6-dioxaoctane dibromide was effective interphase transfer catalyst for the syntheses of trialkylorthoformates from cloroform, alcohol and NaOH in heterophase system.




Похожие работы:

«О выплате компенсации по вкладам, действовавшим на 20 июня 1991 г. Согласно Федеральному закону от 10 мая 1995 г. №73-ФЗ "О восстановлении и защите сбережений граждан Российской Федерации" денежные средства, помещенные на вклады в Сберегательный банк Российской Федерации в период до 20 июня 1991 года, являются гарантированными сбережени...»

«Lenovo A7000-a Руководство пользователя версии 1.0 Введение Прежде чем использовать информацию и сам продукт, обязательно ознакомьтесь с перечисленными ниже разделами. Краткое руководство Regulatory Notice (уведомление о действующих нормативах) Бе...»

«ДОГОВОР НА ОКАЗАНИЕ ГОСТИНИЧНЫХ УСЛУГ № г. Ташкент " " февраля 2017 г. ООО "AVESTA TECHNOLOGY" (Гостиничный комплекс "AVENUE PARK" (далее гостиница), сертификат на оказание гостиничных услуг № 004910 зарегистрирован за №UZ.SMT. 02.361.010191 от 12 Августа...»

«Манылова Людмила Алексеевна u преподаватель фортепиано МАУ ДО "Детская музыкальная школа №3".r г. Пермь НОВОЕ ВЕЯНИЕ В СОВРЕМЕННОЙ МУЗЫКЕ: РАННИЙ ПЕРИОД kiz ТВОРЧЕСТВА ПЕРМСКОГО КОМПОЗИТОРА ИЗОТОВОЙ ОКСАНЫ. ПРЕЗЕНТАЦИЯ ФОРТЕПИАННЫХ ПРОИЗВЕДЕНИЙ ИЗ НОВ...»

«ВОЛОГОДСКІЯ.) шестнадцатый строчки взимается за одинъ Цпа годовому изданію три разъ—10 кои., за два раза рубля съ пересылкою и безъ ^,—18 вол., за три раза—24 пересылки. Выходятъ 1 и 35 '...»

«bizhub PRESS 1052/1250/1250P Гроссмейстеры чёрно-белой печати МОНОХРОМНЫЕ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ ПЕЧАТИ Лучшее в мире цИфРОВОй ПЕЧАТИ В системах серии bizhub PRESS 1250 компания Konica Minolta объединила всё лучшее для профессиональной чёрно-белой цифровой печати с непревзойдённым качеством. Сис...»

«№ 9/13083 30.06.2008 -209РЕШЕНИЕ БАРАНОВИЧСКОГО ГОРОДСКОГО ИСПОЛНИТЕЛЬНОГО КОМИТЕТА 27 декабря 2007 г. № 2988 9/13083 Об утверждении Инструкции о порядке размещения (распространения) на территории г. Барановичи наружной рекламы и ее (23.01.2008) средств, рекламы на автомобильных транспортных средствах На основании Закона Р...»

«Лазер/радар-детектор BEL V955 Руководство по эксплуатации Радар/лазер-детектор BEL V955 – это один из наиболее эффективных современных приборов данного типа. Он предупреждает о работе радаров в диапазонах X, K и сверхширокополосном Ka, а также обнаруживает лазеры по ходу движения и сзади и сигналы SWS (Системы Дорожной Безопасности...»

«воспоминаний Пороженко Г. Б., Пороженко Л. Т. Их в разведку Аверичева С. Дневник разведчицы / лит. ред. М. подполковника Д. Д. Ченакала и воспоминаний водила Леля: о Герое Советского...»








 
2017 www.book.lib-i.ru - «Бесплатная электронная библиотека - электронные ресурсы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.